目前聚羧酸減水劑的合成方法大體有以下幾種。
3.1大分子單體法
該法先酯化后聚合,即首先通過(guò)酯化反應(yīng)制備出有聚合活性的大分子單體(通常為甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯),然后將一定配比的單體混合在一起,直接采用溶液聚合的方法聚合得到成品。這種合成工藝看起來(lái)很簡(jiǎn)單,但中間分離純化過(guò)程比較繁瑣,成本較高。日本觸媒公司采用短、長(zhǎng)鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸3種單體直接共聚合成了1種坍落度保持性良好帶有聚醚側(cè)鏈的混凝土外加劑。
3.2大分子反應(yīng)法
該法先聚合后酯化,即首先制備出已知相對(duì)分子質(zhì)量的聚羧酸,然后在催化劑的作用下,采用已知相對(duì)分子質(zhì)量的聚醚于較高的溫度下通過(guò)酯化反應(yīng)對(duì)聚羧酸進(jìn)行接枝。但是由于聚羧酸產(chǎn)品種類和規(guī)格有限,調(diào)整其組成和相對(duì)分子質(zhì)量較困難,同時(shí)由于聚羧酸和聚醚的相容性不好,酯化實(shí)際操作困難,隨著酯化反應(yīng)的進(jìn)行,水分不斷溢出,會(huì)出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。
如果能選擇一種與聚羧酸相容性好的聚醚單醇或二元醇就可以解決相分離問(wèn)題。何靖等利用單體苯乙烯和馬來(lái)酸酐先聚合,然后對(duì)共聚物進(jìn)行磺化和酯化的方法制得了一種聚羧酸減水劑,該減水劑具有較高的分散性能和優(yōu)良的保坍性能。
3.3原位聚合與接枝
該法集聚合與酯化于一體,即以聚醚作為羧酸類不飽和單體的反應(yīng)介質(zhì),在羧酸類不飽和單體發(fā)生聚合的同時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng),從而避免了聚羧酸與聚醚相容性不好的問(wèn)題。Shawl等把丙烯酸單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑的混合溶液逐漸滴加到相對(duì)分子質(zhì)量為2000的甲氧基聚乙二醇的水溶液中,在60℃反應(yīng)45 min后升溫到120℃,在N2保護(hù)下不斷除去水分(約50 min),然后加入催化劑升溫到165℃,反應(yīng)1 h,進(jìn)一步接枝得到成品。這種方法雖然可以控制聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量,合成工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,但一般只能選擇含羧基的單體,否則很難接枝,且這種接枝反應(yīng)是個(gè)可逆平衡反應(yīng),反應(yīng)前體系中已有大量的水分存在,其接枝率不高,且難以控制,分子設(shè)計(jì)比較困難。